Li Yujie s-a alăturat Ministerului Afacerilor Externe în 1986. A ocupat funcția de director în cadrul Departamentului pentru Afaceri Europene și din Asia Centrală, de consilier la Ambasada Chinei în Croația, de consilier la Ambasada Chinei în Serbia și de consilier la Ambasada Chinei în Bosnia și Herțegovina.